Erster struktureller Beweis für organisches [C-F-C]+-Fluoronium

Wissenschaftlerteam der Freien Universität und der Johns Hopkins University gelingt Beweis von symmetrisch verbrücktem Fluoratom. Wissenschaftlerinnen und Wissenschaftler der Freien Universität Berlin sowie der Johns Hopkins University aus den USA haben erstmalig die Struktur eines organischen Fluoroniums aufgeklärt. In diesen bisher als ,,unmöglich" angesehenen positiv geladenen Molekülen sitzt ein Fluoratom symmetrisch zwischen zwei Kohlenstoffzentren. Für das elektronegativste und schwer zu polarisierende Element Fluor hatte man bisher in ähnlichen Verbindungen die Existenz eines schnell äquilibrierenden klassischen, asymmetrischen Carbokations vorhergesagt, obwohl spektroskopische Studien erst kürzlich Hinweise auf eine symmetrische Anordnung des Fluoratoms geliefert hatten. Den Forscherinnen und Forschern um Sebastian Hasenstab-Riedel vom Institut für Chemie und Biochemie der Freien Universität sowie den beteiligten Wissenschaftlern der Johns Hopkins University ist es nun erstmals gelungen, die Kristallstruktur eines symmetrischen [C-F-C]+-Fluoroniumkations zweifelsfrei zu belegen. Die Ergebnisse wurden am Montag in der Fachzeitschrift Nature Communications veröffentlicht. Neben der Synthese und kristallographischen Charakterisierung als entsprechendes Salz wurden erstmals Schwingungsspektren aufgenommen und eine detaillierte Analyse der Bindungssituation mittels hochgenauer quanten-chemischer Berechnungen durchgeführt.